主人公　　バフィ・アン・サマーズ
前シーズンの最終回で、世界を救うためとはいえ、最愛の恋人を剣で貫いてしまったバフィ。　そのことで心に大きな傷を抱えながら,、今日も平和のために闘います。　しかし運命のいたずらか、一度はお互いに終わらせた恋なのに、なぜか以前よりも強くなる絆。　シリーズ最高傑作の呼び声高い今シリーズ。　最後の高校生活を全力でバフィは走ります。　
ザンダー・ハリス
相変わらず心の奥底でバフィを想っている。　エンジェルがどうしても好きになれないところは不変。　コーデリアとの恋愛は順調だが、思わぬ展開に。　バフィたちの中での立場がなくなることを心配するようになるが、いろいろ活躍してくれます。
ウィロー・ローゼンバーグ
優秀な頭脳は相変わらずだが、今回は恋人と幼馴染の間で揺れる女性となる。　また、魔女としての自分を高めるため、トレーニングに日々いそしむ。
コーデリア
すっかりバフィたちの仲間となった彼女。　しかし、相変わらずコーデリアであり続ける。　学園祭のクイーン選抜ではなんとバフィと争うことに。　中盤以降、ある事件をきっかけにバフィたちと距離を置くことになるが、ある人物の存在により戻ってくる。
ジャイルズ
スレイヤーのウォッチャー。　バフィとはスレイヤーとウォッチャーとしての関係以上の信頼で結ばれている。　今シーズンはその信頼関係が彼の立場を危うくする原因となる。　ジョイスとの関係が妙によそよそしいのはなぜ？
エンジェル
前シーズンでアカスラに飲み込まれ、時空の狭間で永遠の苦しみを受けるはずだったが、なぜかまた現世に。　なぜ戻ってきたのか、バフィとの関係をどうするのか苦悩する、魂を持ったバンパイア
ジョイス・サマーズ
バフィの母親　画商を仕事としている。
前シーズンの最後にバフィからスレイヤーであることを打ち明けられ、それを理解しようと努めるが、一方でバフィの将来のことを考えたりと、親として大変なシーズン3。
スナイダー校長
規律に厳しいところは相変わらず。　バフィを退学処分に出来て満足していたが、ジャイルズの反撃にあい、復学を認めることに。　バフィたちに厳しいのは変わらず。　市長から推薦されて校長になったことが判明。
ラリー
同級生。フットボール部で、腕っ節が強い乱暴者。　ザンダーとのおかしな関係は継続。　終盤ではバフィたちと協力体制に。
ジョナサン
同級生。　相変わらずあまり友人がいない。　卒業パーティで感動のスピーチを披露。
ハーモニー
同級生。以前コーデリアと行動を共にしていた。　バフィたちを見下している。　最終回で大変なことに。
リリー（35話）
サニーデールを去ったバフィが働いているレストランの客。　19話でバンパイア崇拝者として登場。　その時にバフィに助けられたのを憶えていた
リッキー（35話）
リリーの恋人。　行方不明に。（右）
ケン（35話）
地上では人間の姿をしているデーモン。　身寄りのない人間、精神的に弱い人間をデーモンの世界に連れて来る。

デーモン
人間を監視＆いたぶる（右）
フェイス（37話〜）
ケンドラが死んだことにより、新しく任命されたスレイヤー。　性格は破天荒で明るい。　今シーズンの鍵を握るキャラクター。
トリッグ（37話〜）
バンパイア。最初カキストスと行動を共にしていたが、のちに市長と手を組み、バンパイアを統括する。　頭も切れて、武闘派でもある。
カキストス（37話）
フェイスを追ってサニーデールにやって来た凶悪なバンパイア。　フェイスのウォッチャーを惨殺。
スコット（37話・38話・39話）
同級生。バフィとお互いに惹かれあうようになるが・・・。
ピート（38話）
同級生。恋人のデビーを失わないためにマッチョな男になろうとドーピングをして精神的におかしくなる（左）
デビー（38話）
同級生。　変わってしまったピートから怯える日々をすごす。（右）
サニーデール市長（39話〜）
リチャード・ウィルキンズ。サニーデールが地獄の口だと知っているのもちろん、スパイクなどのバンパイアの行動も把握していた。　「聖天」を目指す、推定年齢100歳以上の怪人物。
フレディックとハンス（39話）
トリッグが企画したバフィとフェイス抹殺計画「スレイヤーフェスタ」に参加した双子のドイツ人テロリスト。
フェスタ参加者1（39話）
ハイテク機器を使いフレディックとハンスに指令を出す人物。（右）
グーラック（39話）
「スレイヤーフェスタ」に参加したビークワット族。

フェスタ参加者2（39話）
「スレイヤーフェスタ」に参加したハンター（右）
ライル・ゴーチ＆キャンディ（39話）
「スレイヤーフェスタ」に参加したバンパイア。ライルは24話でバフィと面識あり。

ホーリー・チャールストン＆ミッシェル・ブレイク（39話）
バフィたちの最後の学園祭のクイーン（右）
イーサン・レイン（40話）
トリッグから依頼を受け、またまたサニーデールに大混乱を起こす。

バートン（40話）
サニーデール高校教師
魔物（40話）
市長が選挙のときに世話になった魔物。　バフィに焼かれてしまう。
ポスト（41話）
元ウォッチャー。　ミネゴンの籠手を手に入れるために、フェイスの新ウォッチャーとしてバフィたちに近づく。
スパイク（42話）
バンパイア。　前シーズンの最終回でドゥルーシラと一緒にサーニーデールを去ったはずだが、ブラジルでドゥルーに振られ、失意のうちにサニーデールに帰ってきてしまった。　相変わらずジョイスとの会話の間は最高。
アンヤ（43話・50話・54話・55話）
虐げられた女性の男性に対する復讐をかなえる悪魔。本名はアニヤンカ　1000歳以上。
バンパイア・ウィロー（43話・50話）
アニヤンカがコーデリアの願いを受けて作り出したパラレルワールドに存在するウィロー。　　メチャクチャ強い。
正義の味方（43話）
パラレルワールドでバンパイアと闘う、ジャイルズ、ナンシー、ラリー、オズ

パラレルワールド・バフィ（43話）
顔に傷があり、言葉遣いは悪く、態度は横柄。　
ブリンガーズ（44話）
ファースト・イーブルという最古の悪霊に仕える魔物。　ハーベンジャーズともいう。

ウィリー（44話・47話）
お馴染みの情報屋
エイミー（45話）
3話・28話に続いて3回目の登場。　魔女の血を引く同級生。
今回は魔女狩りで捕まり大ピンチ
シーラ（45話）
ウィローの母親。　仕事が忙しくてウィローのことにあまり関心がない。　

マイケル（45話）
同級生。ウィローとエイミーの魔術仲間。
悪魔（45話）
子供の姿をして、人間を惑わし、昔から何度も人間同士で争わせる事態を引き起こしてきた悪魔。
ウォッチャー委員会のお偉いさん（46話）
バフィの試験のためにイギリスからやって来た。

クラニック（46話）
バフィの試験のために委員会が用意したバンパイア。　精神安定剤を常用。
ジャック（47話）
3回留年した不良。　おじいさんがブードゥ教の術師で死者を甦らせる呪文を使う。

ジャックの仲間（47話）
ジャックが甦らせた仲間たち。　なにか企んでいる。
女悪魔団（47話）
またまた地獄の口を開こうとする一団。　手強い。

魔物（47話）
地獄の口（図書室）が開くと姿を現す魔物。
ウェスリー・ウインダム・プレイス（48話〜）
ジャイルズの後任としてイギリスからやって来たバフィとフェイスの新ウォッチャー。　二人の扱いに手を焼くというかなんというか・・・。
アラン
サニーデール市の助役。　市長の秘書のような存在。（右）

バルサザ（48話）
以前サニーデールに住んでいた魔物。
パーシー（50話・52話・55話・56話）左
サニーデール高バスケット部のスリーポイントシューター。　歴史の授業の課題をウィローに手伝ってもらっていたが、ウィローとバンパイア・ウィローを間違えたことから大変なことに。
サンディ(50話）右
バンパイア・ウィローに殺されてしまう。
悪魔（51話）
「聖天全書」を持っている悪魔。　人当たりがよい。

魔界の住人（51話）
ジャイルズの古くからの知り合い。　奥さんを紹介したらしい。
悪魔（52話）
相手の心が読める悪魔。血に触れるとそれが移る。

給食のおばさん
サニーデール高校の食事を作っている。　生徒たちのことを憎むようになる。
タッカー（54話）
同級生。　プロムのぶち壊しを計画し、地獄の番犬を用意する。

地獄の番犬（54話）
名前のとおり。
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オズ
サニーデール高校の誇る秀才。　しかしながら留年する。　ウィローのことを本当に大切にしている。　家系に狼人間の血を引くものがいて、噛まれて感染してしまう。　満月の日とその前後の3日間は図書室の鍵付きの部屋に入る。